有效提高锂离子电池硅基负极循环性能的方案

2014-10-13 12:01

　　4、电池组装与测试

　　将具有柔性集流体的硅负极用直径12mm的冲头冲成极片，放入真空烘箱中在40℃下干燥8小时，然后转移到充满氩气的手套箱中。以金属锂片为对电极，ET20-26为隔膜，采用常规电解液组装成CR2016扣式电池，20℃下在LAND电池测试系统(武汉蓝电电子有限公司提供)上进行恒流充放电性能测试，充放电截止电压相对于Li/Li+为0.01~1.5V，充放电电流密度为0.2 mA cm-2。

　　对于薄膜硅负极，采用含添加剂的电解液组装半电池，充放电电流密度为0.0381 mA cm-2，电压范围为0~1.5 V。其它同上。本研究中放电对应材料的嵌锂过程，充电对应脱锂过程。

　　5、电极表面形貌观察

　　采用场发射扫描电子显微镜(JSM-7401F)观察20次循环后的硅薄膜电极表面形貌。在手套箱中将处于全部脱锂状态下的电极从电池中取出，用DMC反复清洗后自然晾干，放置在充满氩气的密封玻璃瓶中，然后从手套箱中取出，迅速转移至扫描电镜的样品室。

　　结果与讨论

　　1、具有柔性集流体的硅基负极

　　采用乙炔黑涂层为柔性集流体的硅基负极前20次循环的充放电容量如图2所示。其首次充放电库仑效率为85%，20次循环后的可逆容量约为1100 mAh g-1。而采用常规铜箔为集流体的硅基负极，首次充放电库仑效率为81%，12次循环后可逆容量即衰减到200 mAh g-1以下。

　　循环性能的提高得益于这种硅基负极的夹心结构。活性物质碳包覆硅层紧密地夹在弹性的隔膜与柔性集流体层之间，柔性集流体层会随着碳包覆硅层的形变而相应变化，降低了二者之间的机械应力，从而改善了界面电接触状态，显着提高了硅基负极的循环稳定性。

有效提高锂离子电池硅基负极循环性能的方案

　　图2 采用柔性集流体和常规集流体的硅基负极的循环性能

　　2、电解液成膜添加剂

　　含不同添加剂电池的首次充放电曲线如图3所示，其储锂容量、首次充放电效率等数据详见表2。各样品均在0.5V左右出现一个明显的平台，对应着硅薄膜表面SEI膜的形成。0.5V以下主要进行无定形硅的嵌锂过程。不含添加剂的电池首次充放电效率为60.6%，添加VC和ET后首次效率提高至 66.6%和61.2%;而添加SO2Cl2和LiBOB后，首次效率分别降至51.7%和49.2%。可见加入不同添加剂后形成SEI膜时消耗的不可逆容量不同。

有效提高锂离子电池硅基负极循环性能的方案